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热塑性弹性体的定义性能应用

时间:2019-11-18 10:03 阅读:1200 来源:互联网

一、 热塑性弹性体(TPE)的定义

热塑性弹性体(thermoplastic elastomer,简记:TPE)是指在常温下具有加硫橡胶的性质(即弹性体的性质),在高温下又可以塑化变形之高分子材料。它可以用塑料的加工机器如注塑成型、挤出成型、吹塑成型、压延成型、T-Die流延成型等较传统硫化橡胶更为快速的加工方式制造成品,且有质轻(密度低)、环保(可回收、燃烧无毒)、使用寿命长(可较传统橡胶达5~10倍以上)、加工变化度大、制品总成本低等优点。在各行业中,逐渐被广泛使用。TPE有时候也被称作热塑性橡胶(Thermoplastic Rubber,TPR),但由其定义而言,应称为TPE较适当。 TPE是弹性体,具有加硫橡胶的性质,但却不需要加硫。此外TPE并具有许多介于橡胶与塑胶中间的特征。

二、 橡胶与塑料的基本性质

TPE为同时具有橡胶(或弹性体)与塑料之性质的材料,故以下先对橡胶、塑料的基本性质做一简介(如图1-1)。包括橡胶(或弹性体)及塑料的高分子材料,其代表性的物理性质,可由应力-应变的特性看出。图1-1为各种高分子材料的试片,在被拉伸时表现的应力-应变行为。图中箭头则表示试片受到拉伸及放松时,应力-应变的变化。钢铁是伸长率(应变)很小的材料,其应力-应变性质如1所示,是可恢复原状的完全弹性体。而粘土则是完全的塑性体,如2所示,为完全无法回复。至于高分子物质则兼具弹性体与塑性体的性质,为粘弹性体3的行为,但橡胶(或弹性体)较塑胶更接近于完全弹性体。由于多数塑料为粘弹性体,要具体描述热塑性弹性体与一般塑料的区别并不容易,较大的差异为热塑性弹性体在常温下具有高伸长率、高回弹率、低压缩永久变形率、及低脆化温度等特性。另一最大区别是分子结构的差异,由于TPE具有加硫橡胶的性质,表示TPE必定由橡胶成分(即软质段,soft segment)与塑料成分(即硬质段,hard segment)所构成,软质段具有弹性,而硬质段则在常温时发挥架桥点一般的作用,可防止塑性变形。但当温度上升时,硬质段的塑料成分会熔融,失去作为架桥点的作用,而成为可塑性变形,如同塑料般加工时成型。

三、 TPE材料的种类

TPE的种类很多。如上所述,TPE含有硬质段及软质段,分类的方法通常是以影响最大的主链分子构造的差异来分几大类,再以软质段、硬质段之分子固定方式之不同细分。可形成软质段的分子包括以下的橡胶:聚丁二烯(BR)、聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、丁基橡胶(IIR)、聚异丁烯、聚乙烯-聚丁烯、非结晶性聚乙烯、聚醚、聚酯等。 另一方面,形成硬质段的分子可使用以下塑料:聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、间规聚合1,2聚丁二烯、反式1,4聚异戊二系、聚氨酯、聚酯、聚醯胺等。依TPE主链上分子构造的差异,可大分为如图1-2。TPE的另一种分类法,为依巨观构造的差异,分为纯TPE及混掺TPE。纯TPE是指一个分子链中,既有软质段与硬质段的共价结合,在经聚合或缩聚合而成之高分子聚合物;混掺型TPE则是将作为软质段的橡胶成分, 与作为硬质段的塑料成分,二者混掺制成,以苯乙烯系及氯系TPE为主流,用途逐渐扩大。 四、 TPE的性能比较表1为主要TPE之各种性能比较。兹再将工业上常用之TPE主要特性作一概括性说明:
pa66塑胶原料物性
1. TPU(热塑性聚氨酯): TPU主要由(1)短链二醇与异氰酸酯反应所得PU作硬质段,(√)长链二醇与异氰酸酯反应所得PU作软质段,二者构成直链状多嵌段的共聚物即为TPU。TPU主要依其软质段之聚醇分两大系列:聚醚系及聚酯系,然后可内细分为PTMG、PEG(polyoxyethylene glycol)、PPG(polyoxypropylene glycol)、ADP(Adipic ester系)、PCL(caprolacton系)、PC(polycarbonate系)等,TPU中软质段的差异,对物性所形成的影响如下:优 -性能- 劣抗拉强度 聚酯系 〉 聚醚系撕裂强度 聚酯系 〉 聚醚系耐磨耗性 聚酯系 〉 聚醚系耐药品性 聚酯系 〉 聚醚系 耐菌性 聚酯系 〉 聚醚系密度 ADP < PCL < PTMG 低温特性 PTMG > PCL > ADP 反发挥性 PTMG > PCL > ADP 耐水性 PC > PTMG > PCL > ADP 耐热老化性 PC > PCL > ADP > PTMG 耐油性 ADP > PCL > PTMG PU的硬质段所用的二异氰酸酯亦有许多种,但适于TPU的硬质段则很少。最重要的二异氰酸酯则为MDI与TDI。 TPU在性能及加工工艺上有以下主要特点:优点: √耐磨耗性为各类TPE中最大的 √具高强度、高韧性、高透明的特性 √抗疲劳性、耐寒性、耐油性佳 √环保无毒可回收,可用于医疗器材缺点: ☆耐热性一般 ☆耐候(紫外线)性不足(可添加紫外线安定补强) ☆成品残留应力大、易粘模
2. TPO(聚烯系弹性体): TPO的硬质段为PP或PE等聚烯,软质为EPDM(三元乙丙胶)等橡胶,将两者良好的混掺即得TPO。由于TPO与软质或硬质聚烯的差异又是并不明显,故难以下正确定义。但通常以橡胶成分20%以上,且弯曲弹性率690MPa以下之聚烯材料,可称为TPO。TPO一般专指单纯将聚烯与橡胶进行物理性混掺,使橡胶以微细粒子形态分散于聚烯基材中而成。此时所用之橡胶粒子可以是未加硫或已部分加硫的。若是使用已部分加硫的橡胶,TPO的性质会较好,但若加硫程度太高,则在聚烯中的分散变劣,使TPO性质降低,故橡胶的加硫程度要谨慎控制。若于混掺过程,同时使橡胶起加硫反应而制成之TPO,则称为TPV(动态加硫型TPO)。另一类TPO,则于聚合反应器中,将硬质段部分与软质段部分直接以共价链聚合而得,此类TPO以metallocene(茂金属)触媒聚合而成,另称为M-POE,因不需混掺的成本且易控制聚合度及接枝率,因此在性能及价格上应较传统TPO具竞争力。 TPO在性能及加工工艺上有以下主要特点:优点: √比重最小、价格低 √耐寒/热型、耐酸/碱性佳(仅次于TPEE) √耐候性、耐臭氧性、电气绝缘性佳 √加工性佳、易成型大型制品缺点: ☆易受非极性溶剂,如汽油、芳香族溶剂侵蚀 ☆抗拉强度低(可以填料补强) ☆压缩永久变形度大 ☆耐磨性及拉伸回弹性差
3. TPV (动态加硫聚烯弹性体) TPV是用万马力机或塑练机等混合设备进行混合时,同时使橡胶加硫而制成的TPO,软质段的加硫橡胶粒子,可微细的分散于硬质段的聚烯基材中。 TPV可依硬质段与软质段之种类与组合之不同,而有许多种类规格,但最具代表性的则是PP-EPDM系,接着陆续有PP-NBR、PP-ACM、PP-NR、PP-IIR、PE-EPDM、PE-NR、PA-NBR、PA-ACM、PVC-NBR等系列TPV。 PP-EPDM系所用加硫剂为酚树脂系,促进剂为二氯化锡,也就是树脂架桥。形成直径为数μm的架桥EPDM粒子(软质段),分散于PP基材(硬质段)中。橡胶粒径愈细,抗拉强度与断裂伸长率即愈大;PP量愈大,硬度、弹性率、伸长率亦随之增加。 TPV在性能及加工工艺上有以下主要特点:优点: √压缩永久变形量为TPE中最低 √机械性质较TPO佳,且硬度较TPO低 √耐油性、耐候性及耐热性佳 √环保、无毒、可回收、可用于医疗器材缺点: ☆耐磨性较橡胶、TPU差 ☆价格远较TPO高 ☆加工性一般,表面有时易有流痕 ☆无透明性
4. TPS(聚苯乙烯系弹性体):聚苯乙烯系弹性体可分为两大类:聚苯乙烯及橡胶(丁二烯、异戊二烯、丁烯/乙烯、丁烯/丙烯)之嵌段共聚物,及以此为基材与聚烯烃、可塑剂(油)物理共混制成之共混物。聚苯乙烯系共聚物中,分子的硬质段为PS,软质段为聚丁二烯或聚异戊二烯等聚二烯,代表性商品有SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)及将之氢化後而成之SEBS(苯乙烯-乙烯、丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)与SEPS(苯乙烯-乙烯、丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)。 TPS为世界上需求量最大之TPE,目前已超过60万吨,主要因其应力--应变性质与加硫橡胶非常接近,且加工性优异,价格低廉,逐渐取代PVC及传统橡胶在鞋材及其他领域的应用。 TPS的应用依其结构及物理性能而有区别,一般苯乙烯含量为:15-40%,性质会依苯乙烯含量,橡胶微相构造及组成、分子量、分子量分布及是否接官能基等因素之不同,而有很大的变化。SBS及SIS因分子中具有双键结合,易受氧、臭氧、紫外线之影响,SEBS及SEPS则无此顾虑,因此以SEBS/SEPS为基材之共混物,在工程材料上有许多应用,惟其耐油性不佳。 TPS在性能及加工工艺上有以下主要特点:优点: √制成品的物性范围广,易加工 √较其他TPE柔软易拉伸,接近橡胶及硅胶触感,硬度为TPE中最低 √伸长率最高、回弹性最好 √可充当许多工程塑料的相容剂及改性剂 √环保、可回收、无毒、低价格(SBS系)缺点: ☆SBS系列、耐热、耐候性能差 ☆成品耐污性、耐磨性、耐油性皆差 ☆拉伸强度较PVC差、无法以高频波接著 ☆低硬度成品有时易出油。 ☆SEBS/SEPS系成品,不易印刷接著
5. TPEE(聚醚酯弹性体) TPEE分子中的硬质段为聚酯,软质段为Tg值低的聚醚或聚酯,为多嵌段共聚物。 TPEE依分子构造之不同可分为: 1) 聚酯、聚醚型:硬质段是芳香系结晶性聚酯,软质段则是聚醚 2) 聚酯、聚酯型:硬质段是芳香系结晶性聚酯,软质段则是脂肪族聚酯 3) 液晶型TPEE:硬质段是刚直的液晶分子,软质段为脂肪族聚酯。以上三种TPEE中,最常用且需求量最多的是聚酯、聚醚型TPEE,硬质段以PBT为代表,由丁二醇与酉夫酸二甲酯组成构成,软质段聚醚则以PTMG为代表。因PBT具耐热型,结晶速度大,而PTMG则具低玻璃移点Tg,故此种TPEE的成型性优,并有平衡的物性及高耐热性。作为热可塑弹性体,TPEE能发挥其机能的范围为高硬度范围。在低硬度范围,因链长数目小(3以下),硬质段会溶解在软质段中而存在中间层,因此微相分离不完全,也就无法具完全的弹性体机能,故TPEE之低硬度制品不易获得。 TPEE在性能及加工工艺上有以下主要特点:优点: √耐热性最高、耐荷重大、回弹性高 √反覆疲劳特性优且性质强韧 √低温挠曲性较TPU更佳 √耐油/耐药品/耐化学溶剂性佳缺点: ☆不易获得低硬度制造 ☆加工条件较窄,须较精密加工机器 ☆价格昂贵
6. TPA(聚醯胺系弹性体) TPA是以聚醯胺为硬质段,Tg值低的聚醚或聚酯为软质段,所构成的多嵌段共聚物。聚醯胺的成分可为尼龙6、66、610、11、12等,但以尼龙6或12占重要部分。软质段的成分为聚醚二醇或聚酯二醇的长链聚醇。影响TPA物性最大的,是硬质段、软质段的比率与种类。随着软质段的增加,其伸长变长,应力则变小。 TPA在性能及加工工艺上有以下主要特点:优点: √良好加工成型性(少资料,顶出性质、尺按定性佳) √具尼龙般强韧性质及耐磨耗性 √耐热性、耐油性佳 √低温耐冲击性佳缺点: ☆橡胶弹性不足 ☆易沸水水解 ☆价格昂贵 ☆回收料易变色


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